季戊四醇酯化樹脂的固化機(jī)理？群林化工科普?。

季戊四醇酯化樹脂，最常見和重要的類型是醇酸樹脂。這類樹脂的核心固化機(jī)理是氧化交聯(lián)，也稱為空氣干燥。其過程依賴于樹脂分子鏈中引入的不飽和脂肪酸（如亞麻油酸、豆油酸）所含的雙鍵。

固化過程詳解

1.不飽和脂肪酸的引入：在樹脂合成階段，季戊四醇（一種具有四個(gè)羥基官能團(tuán)的多元醇）與多元酸（如鄰苯二甲酸酐）以及不飽和脂肪酸（或干性油）進(jìn)行酯化反應(yīng)。脂肪酸的長(zhǎng)鏈提供了柔韌性，而其碳鏈上的雙鍵（-CH=CH-）是后續(xù)固化的關(guān)鍵。

2.氧氣吸收（誘導(dǎo)期）：液態(tài)樹脂涂布成膜后，暴露在空氣中?？諝庵械难鯕猓∣?）開始擴(kuò)散并吸附到樹脂膜表面，并逐漸滲透到內(nèi)部。此時(shí)，樹脂仍保持液態(tài)或黏稠狀態(tài)。

3.自由基引發(fā)與過氧化氫物形成（過氧化物期）：

*在微量金屬催干劑（如鈷、錳、鋯、鈣的鹽類）的作用下，氧氣分子被活化。

*活化的氧氣攻擊不飽和脂肪酸鏈上的烯丙基氫原子（與雙鍵相鄰的-CH?-上的氫），將其奪走，形成自由基（R·）。

*生成的自由基非常活潑，會(huì)迅速與另一個(gè)氧分子結(jié)合，形成過氧自由基（ROO·）。

*過氧自由基再去攻擊另一分子脂肪酸鏈上的烯丙基氫，奪取氫原子，自身轉(zhuǎn)化為過氧化氫物（ROOH），同時(shí)產(chǎn)生一個(gè)新的脂肪酸自由基。這個(gè)過程不斷重復(fù)，形成鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，導(dǎo)致過氧化氫物在樹脂中積累。

4.過氧化氫物分解與自由基增殖：過氧化氫物（ROOH）在催干劑（尤其是鈷、錳）的作用下，發(fā)生分解，產(chǎn)生更多的自由基（如烷氧自由基RO·、羥基自由基HO·）。這些自由基的數(shù)量急劇增加。

5.交聯(lián)反應(yīng)（聚合期）：大量產(chǎn)生的自由基相互碰撞，或者攻擊其他不飽和脂肪酸鏈上的雙鍵，引發(fā)鏈增長(zhǎng)和鏈終止反應(yīng)。具體表現(xiàn)為：

*自由基-雙鍵加成：一個(gè)自由基直接加成到另一個(gè)分子鏈的雙鍵上，形成新的C-C鍵。

*自由基-自由基結(jié)合：兩個(gè)自由基相遇，直接結(jié)合形成C-C鍵。

*這些反應(yīng)導(dǎo)致不同樹脂分子鏈之間通過碳-碳鍵（-C-C-）連接起來，形成三維的網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu)。

6.成膜固化：隨著交聯(lián)密度不斷增加，樹脂分子從線性或支鏈狀結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榫薮蟮目臻g網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。分子運(yùn)動(dòng)被限制，液態(tài)樹脂逐漸失去流動(dòng)性，最終轉(zhuǎn)變?yōu)閳?jiān)韌、不溶不熔的固態(tài)漆膜。

季戊四醇的優(yōu)勢(shì)

季戊四醇擁有四個(gè)羥基官能團(tuán)，這使得用它合成的醇酸樹脂具有更高的交聯(lián)密度潛力。在氧化交聯(lián)過程中，每個(gè)季戊四醇單元理論上可以提供更多的交聯(lián)點(diǎn)，最終形成的漆膜通常具有更高的硬度、更好的耐化學(xué)性、優(yōu)異的耐候性和光澤度。