低TG樹脂的玻璃化溫度(Tg)范圍通常是指低于室溫(25°C),具體數(shù)值可以低至-120°C甚至更低,具體取決于樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)和配方設(shè)計。
以下是關(guān)于低Tg樹脂及其Tg范圍的詳細(xì)說明:
1.“低Tg”的定義(相對性):“低”是一個相對概念。在樹脂領(lǐng)域,特別是針對需要高柔韌性、低溫固化或優(yōu)異低溫性能的應(yīng)用(如柔性粘合劑、低溫密封膠、抗沖擊改性劑、低溫固化涂料等),通常將Tg顯著低于環(huán)境溫度的樹脂稱為低Tg樹脂。
*常見范圍:大多數(shù)被歸類為“低Tg”的樹脂,其Tg通常在-70°C到20°C之間。
*極低范圍:一些專門設(shè)計的樹脂,特別是基于有機(jī)硅、某些特殊聚氨酯或高度柔性丙烯酸酯的體系,其Tg可以低至-50°C,-70°C,-100°C甚至接近-120°C。
2.影響Tg的關(guān)鍵因素:
*分子鏈柔順性:分子主鏈中含有大量柔性鏈段(如-Si-O-,-C-O-C-,長烷基鏈-CH?-,-O-)的樹脂,分子鏈運動能力強(qiáng),Tg低。例如有機(jī)硅樹脂(聚二甲基硅氧烷)的Tg可低至-120°C。
*側(cè)基大小與極性:龐大的側(cè)基會增加空間位阻,可能限制鏈段運動,傾向于提高Tg;而柔性的非極性側(cè)基(如長烷基鏈)則有助于降低Tg。強(qiáng)極性基團(tuán)間的相互作用會限制鏈段運動,提高Tg。
*交聯(lián)密度:輕度交聯(lián)可以稍微提高Tg但主要影響高彈態(tài)模量;高度交聯(lián)會顯著限制鏈段運動,大幅提高Tg并使材料變硬變脆。低Tg樹脂通常設(shè)計為低交聯(lián)密度或線性結(jié)構(gòu)。
*增塑劑:添加增塑劑是降低樹脂Tg最常用、最有效的手段之一。增塑劑插入高分子鏈之間,削弱分子間作用力,增加鏈段活動性,從而顯著降低Tg。
*共聚與共混:通過共聚引入柔性單體,或與低Tg聚合物共混,是獲得低Tg樹脂的重要方法。
3.常見低Tg樹脂類型及其典型Tg范圍:
*有機(jī)硅樹脂(SiliconeResins):以其極低的Tg和卓越的低溫柔韌性著稱。純聚二甲基硅氧烷(PDMS)的Tg≈-125°C。改性硅樹脂Tg范圍通常在-120°C到-40°C。
*柔性聚氨酯樹脂(PolyurethaneResins):通過選擇長鏈柔性多元醇(如聚醚多元醇、聚酯多元醇)和調(diào)整異氰酸酯與擴(kuò)鏈劑比例,可以設(shè)計出Tg范圍很寬的樹脂。低Tg聚氨酯彈性體或粘合劑的Tg常在-70°C到0°C之間。
*柔性丙烯酸酯樹脂(AcrylicResins):通過大量使用丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸乙基己酯(EHA)、丙烯酸月桂酯(LA)等長鏈丙烯酸酯單體進(jìn)行均聚或共聚,可以得到Tg很低的壓敏膠(PSA)或柔性涂層樹脂。Tg范圍可從-70°C(如純聚丙烯酸丁酯Tg≈-54°C,純聚丙烯酸-2-乙基己酯Tg≈-70°C)到-20°C左右。
*某些合成橡膠:如順丁橡膠(BR,Tg≈-105°C),天然橡膠(NR,Tg≈-70°C),丁苯橡膠(SBR,Tg≈-60°C到-50°C,取決于苯乙烯含量),聚異丁烯(PIB,Tg≈-70°C)。
*增塑體系:大量添加增塑劑的PVC、硝基纖維素等,其有效Tg可被顯著降低至-30°C到0°C甚至更低。
4.群林化工科普標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)聯(lián):
群林化工作為化工企業(yè),其科普材料中關(guān)于“低Tg樹脂”的標(biāo)準(zhǔn)會基于上述科學(xué)原理和行業(yè)共識。他們的定義很可能聚焦于:
*Tg顯著低于室溫:明確低Tg的核心特征是材料在常溫下就處于高彈態(tài)(橡膠態(tài)),具有柔軟、易變形、高彈性的特點。
*應(yīng)用導(dǎo)向:強(qiáng)調(diào)低Tg樹脂適用于需要低溫韌性、抗沖擊性、低溫密封性、低溫柔性或低溫固化能力的場合。例如,汽車零部件的耐寒密封膠、寒冷地區(qū)建筑用膠、電子灌封膠、需要低溫彎曲的柔性線路板涂層等。
*典型數(shù)值范圍:科普中可能會提及常見的低Tg范圍(如-50°C至20°C),并指出某些特殊類型(如有機(jī)硅)可以達(dá)到極低值(-100°C以下)。
*可設(shè)計性:強(qiáng)調(diào)Tg是樹脂的關(guān)鍵可設(shè)計參數(shù),通過化學(xué)改性和配方調(diào)整(單體選擇、增塑、共聚/共混)可以精確調(diào)控以滿足特定低溫性能要求。
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