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碳酸鹽催化芴一步法合成 9-芴用于蒽渣中菲的提取分離
以二亞砜(DMSO) 或 N,N-二甲酰胺和乙醇的混合液為溶劑,碳酸鹽為催化劑, 芴一步法羥化合成 9-芴。 考察了乙醇的加入量、 碳酸鹽種類、反應(yīng)溫度、 反應(yīng)時(shí)間、 物料配比及無機(jī)鹽等對產(chǎn)物分布的影響。 以 DMSO + 10% 乙醇
或純?yōu)槿軇?n(芴): n(甲醛): n(碳酸鉀) = 1: 1: 0.2 時(shí), 在 13o C 下反應(yīng) 15 min, 9-芴的收率約為 25%, 選擇性大于 82%。 乙醇的加入能促進(jìn)脫水產(chǎn)物的生成, 無機(jī)鹽CaCl 2 和 ZnCl 2 能抑制副反應(yīng)。
用液固比 0.8: 1 的對蒽渣進(jìn)行預(yù)處理, 獲得含量約為 70%菲和芴富集物, 質(zhì)量比接近 4: 1。 以質(zhì)量比 4: 1 的菲和芴混合物為原料, 單次反應(yīng) 9-芴的收率較低,菲不參與反應(yīng)但會(huì)影響傳質(zhì)過程。 經(jīng) 5 次循環(huán)反應(yīng)后, 菲的收率和純度分別為97.61%和 93.22%; 9-芴總收率為 66.53%, 平均純度為 94.96%。 以預(yù)處理過的蒽渣為原料,一次反應(yīng)后 9-芴的收率為 8.32%, 難以分離。
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芴和芴酮共熔點(diǎn)的測定:
用 X-4數(shù)字顯示顯微熔點(diǎn)測定儀測定不同組成試樣的熔點(diǎn), 在顯微鏡下觀察晶體粉末受熱變化的過程和熔程 。 其操作步驟如下:
1) 戴好手套, 取兩片潔凈干燥的載玻片, 用取樣勺量取適量( ≤ 1 mg)的待測試樣放到載玻片上, 將試樣分布成均勻薄層后蓋上另一片載玻片, 輕輕壓實(shí),雙酚芴廠家, 然后放置在加熱臺中心。 蓋上隔熱玻片。
2) 參考顯微鏡的工作距離(33 - 88 mm), 上下調(diào)節(jié)調(diào)焦手輪, 直至能清晰地看到待測試樣為止。
3) 打開電源開關(guān), 調(diào)節(jié)測溫儀顯示出加熱臺的即時(shí)溫度。 根據(jù)被測試樣熔點(diǎn)的溫度, 控制調(diào)溫手扭1 或2 (注: 手扭1 為升溫電壓寬量調(diào)整, 手扭2為升溫電壓窄量調(diào)整)。 在測定過程中, 遵循前段升溫迅速、 中段升溫漸慢、 后段升溫平緩的操作原則。 當(dāng)溫度距待測樣品的熔點(diǎn)約 30 °C時(shí), 使升溫速度減慢; 在距被測試樣熔點(diǎn)值約 10 °C時(shí), 調(diào)整升溫速率為每3 min升溫1 °C。
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對芴酮 的生成:
分光光度法 測定 離解 常數(shù)以 35%乙醇水溶液作溶劑 ,雙酚芴現(xiàn)貨, 試劑配成 l0一smol/L濃度 , 試樣 以 HCI和 NaOH 溶液調(diào)節(jié) pH 值, 以 NaAc. HAc, Na2HPO. 和 NaH O. 作緩沖液, 離子強(qiáng)度 用飽和 NazSo4溶液控制, 試樣分別 在 751型 紫外 可見分光光度計(jì)上進(jìn)行不同波長的光 密度測定 , 部分?jǐn)?shù)據(jù) 的吸收光 譜見 圖 1, 根據(jù) 同一 波長下 , 光 密度 與 pH 值 的關(guān)系。 用 作 圖法測試 離解常 數(shù) . 不同波長測 出 的離解 常 數(shù) 極 為相 近 , 取其平 均值 . 對苯芴酮共有 四級 離解 常 數(shù) : pK =2.14.pK2=5.86, pK?。福罚?。 pK. =1 1.68.
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